Veova10叔碳酸乙烯基酯 |
2019/4/29 |
叔碳酸乙烯酯 叔碳酸乙烯酯共聚乳液是英国壳牌化学公司30年前研制开发的产品。其综合性能优良,目前在日本、东南亚及欧洲的建筑涂料中已得到广泛使用,但国内尚未大规模生产。现被美国瀚森公司收购,改为瀚森品牌,品名不变。 1性质: 叔碳酸乙烯酯是高度支链化的9~10个碳原子的叔碳酸乙烯酯,分子量197(平均),沸点193~230℃,相对密度0.883~0.888,折射率1.439,黏度(20℃)3.6mPa·s,在水中的溶解度(20℃)<50×10-6。 2叔碳酸乙烯酯的结构特点叔碳酸乙烯酯的聚合体结构式为:
式中,R1、R2为烷基取代基,其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少,可以有一系列产品。3个烷基取代基所产生的位阻及屏蔽效应,使得共聚乳液有着特殊的性能。 在叔碳酸乙烯酯分子中,α碳原子上具有丰富的烷基,形成了极大的空间位阻效应和屏蔽作用,不但对自身而且对周围的基团也起到保护的作用;同时由于烷基的非极性及其对紫外光的稳定性,使得叔碳酸乙烯酯分子极性小,具有极强的疏水性,且对紫外光不敏感。其均聚物或与其他单体的共聚物具有优良的耐候性、耐碱性、耐水性。叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯具有极好的反应性,如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的竞聚率和几乎相同的转化率。与醋酸乙烯酯进行共聚制备乳液时,叔碳酸乙烯酯就像保护伞一样,既保护自己的酯基,又保护邻近的醋酸乙烯酯的酯基,从而改善了均聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性、耐碱性和耐擦洗性较差的缺点,使得共聚乳液具有优良的水解稳定性、耐擦洗性、耐候性以及很好的颜、填料粘接力等。 3叔碳酸乙烯酯共聚物及其涂层的特点 由于叔碳酸乙烯酯的上述结构特点,使得它与醋酸乙烯酯及丙烯酸酯的共聚物及涂层有如下特点。 3.1优越的耐碱性 由于α-碳原子上烷基基团的位阻效应,聚合物侧链上的酯基难以水解,这可显著提高涂层的耐碱性。因此其乳胶漆可以直接用于水泥、石棉等碱性基材上。 3.2优异的耐老化性能 由于α-碳原子上烷基基团的屏蔽作用,决定了叔碳酸乙烯酯及其共聚物的抗氧化及耐紫外性能优异,由它制成的涂层历经十年以上曝晒而不破坏,远远优于聚醋酸乙烯酯乳液、醋丙乳液及苯丙乳液等制成的涂层。 3.3优良的抗裂纹性 由于α-碳原子上三烷基的位阻效应,使得分子之间不能紧密地排列,柔韧性大,因此,由它配制的涂层不易发生龟裂,有很好的抗裂纹性能。 3.4成膜温度低 由于α-碳原子上三个烷基取代基为柔性取代基,且位阻较大,所以,其共聚物的玻璃化温度低(-3℃),而聚醋酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃,所以,共聚物辅以适当的成膜助剂制成的乳胶漆,成膜温度为3℃左右,便于冬季施工。 4结束语 虽然叔碳酸乙烯酯价格较高,但其共聚乳液配制涂料时,所需乳液量比其他乳液量低,故涂料成本不会增加。随着我国经济的发展和人们对建筑涂料要求的提高,该共聚乳液在我国将会有广阔的市场。 (1)C9~11叔碳酸缩水甘油酯和叔碳酸乙烯酯是高档汽车涂料的重要原料,可改善涂料的光泽和丰满度、化学稳定性、耐热,耐候性、柔韧性和漆膜的硬度。许多涂料中都使用叔碳酸酯类,如硝基漆,醇酸漆,磁漆,粉末涂料以及乙烯基抛光漆等,特别是C9~11叔碳酸缩水甘油酯常作为醇酸树脂和丙烯酸类树脂生产的中间体,同时还作为环氧树脂的反应稀释剂,叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯共聚可产生性能优良的涂料,这种涂料具有优良的抗碱和抗外部环境重要条件影响的优良性能。 (2)在聚合物、树脂中的应用叔碳酸过氧化酯类是氯乙烯,醋酸乙烯,苯乙烯,乙烯,丙烯酸等聚合的高效引发剂。此类引发剂因性能稳定及低温引发聚合等优异性能,其使用正逐年扩大,前景广阔,叔碳酸过氧化酯类,还在氯乙烯与其他单体如丙烯或者丙烯酸的共聚中,用作树脂的熟化剂。 4.1 在涂料方面的应用 叔碳酸的衍生物在许多涂料中都有应用,其中包括硝基漆、醇酸漆、磁漆、粉末涂料以及乙烯基抛光漆等。特别值得提出的C9~11酸的缩水甘油酯和乙烯酯(Veova),它们可以大大地改善涂料的光泽、化学稳定性、热稳定性、膜硬度、膜柔韧性和隔热性等。我国化工部常州涂料研究院在80年代曾进行过在自干醇酸漆中使用叔碳酸缩水甘油酯的应用研究,使漆膜性能得到改善。 4.2 CarduraE9~11还可作为金属涂料的反应性稀释剂,赋于涂料所需要的粘度、合适的干燥速度。叔碳酸的有机锡皂还可作为丙烯酸型防污涂料的活性组分。加入了叔碳酸铜制成的船底涂料,在抗拉强度、伸长度等性能上超过有机锡化合物。此外,由于叔碳酸具有较强的溶解性能而成为涂料较理想的催干剂原料。叔碳酸皂类催干剂具有干燥速度快,漆膜硬度大等优点。在国外的催干剂中,叔碳酸的各种皂占有一定比例。 4.3 高效聚合引发剂 三甲基乙酸过氧化叔丁酯是氯乙烯、醋酸乙烯、苯乙烯、乙烯、丙烯酸酯等聚合的高效引发剂。它比其它过氧化物引发剂更为稳定,而且可在各种pH值的水溶液中及低温下使用。如用作氯乙烯聚合引发剂时,在低于70℃时所能引发聚合(低温聚合能使产品性能和色泽得到改善)。 |
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